丙交酯-乙交酯共聚中的酯交換及共聚物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究

以辛酸亞錫為催化劑,通過(guò)本體開(kāi)環(huán)聚合合成了不同摩爾比的DL-丙交酯/乙交酯(DL-LA/GA)共聚物(PDL-LGA). 1H和 13C-NMR以及DSC結(jié)果表明,共聚物中GA結(jié)構(gòu)單元的含量略高于按GA投料比計(jì)算的結(jié)果,聚合過(guò)程中存在二級(jí)酯交換反應(yīng).當(dāng)聚合溫度為160℃時(shí),-GG-序列的平均長(zhǎng)度(lGG)隨GA摩爾投料比增大而增長(zhǎng),而-LL-序列的平均長(zhǎng)度(lLL)則相反.研究發(fā)現(xiàn),隨著GA摩爾投料比降低,-LL-單元的二級(jí)酯交換系數(shù)(TⅡ[GLG])下降,至GA摩爾投料比達(dá)到為50%時(shí)最小,而后卻逐漸增大.L-LA與GA在同樣的條件下聚合,TⅡ[GLG]和lGG 都比DL-LA與GA聚合的大.聚合溫度升高,TⅡ[GLG]增大,意味著二級(jí)酯交換反應(yīng)加劇,但DL-LA/GA摩爾投料比較高(75/25)的共聚物的lGG值有所下降,lLL值變化不大,而DL-LA/GA摩爾投料比較低(50/50)的共聚物的lGG值則變化不大,lLL值有所下降,說(shuō)明聚合反應(yīng)還受共聚單體的投料比和其它因素影響.升高聚合溫度比在較低溫度下延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間更有效改變共聚物的鏈結(jié)構(gòu).在一定溫度下聚合,共聚產(chǎn)物的Tg隨GA摩爾投料比增大而有規(guī)律降低和在氯仿中的溶解性下降;而DL-LA/GA摩爾投料比一定時(shí),聚合溫度對(duì)共聚物的Tg的影響較為復(fù)雜,這與聚合溫度對(duì)共聚物的鏈結(jié)構(gòu)影響較大有關(guān).

作 者： 羅丙紅 廖凱榮 全大萍 盧澤儉 陳用烈   作者單位： 中山大學(xué)高分子研究所,廣州,510275  刊 名： 高分子學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA POLYMERICA SINICA  年，卷(期)： 2003 ""(6)  分類號(hào)： O63  關(guān)鍵詞： 聚(丙交酯-co-乙交酯)   酯交換   鏈結(jié)構(gòu)   性能  

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